近日,蔚來(lái)汽車(chē)CEO李斌在“2020NIODay”上推出了旗艦級轎車(chē)ET7,而且宣布在2022年Q4裝備150kWh的固態(tài)電池。這也讓固態(tài)電池概念再次成為關(guān)注的焦點(diǎn)。
固態(tài)電池被認為是電動(dòng)汽車(chē)鋰電技術(shù)的制高點(diǎn),是未來(lái)?yè)碛袕V闊發(fā)展前景的動(dòng)力電池。如果固態(tài)電池能夠實(shí)現量產(chǎn)并具有經(jīng)濟性,那么不僅是電動(dòng)汽車(chē)行業(yè),整個(gè)汽車(chē)行業(yè)都將迎來(lái)顛覆。
固態(tài)電池的優(yōu)勢:
1、能量密度高,主流的三元鋰電池技術(shù)的能量密度上限為300Wh/kg,目前的電動(dòng)車(chē)搭載的動(dòng)力電池能量密度基本只有170-180Wh/kg。而固態(tài)電池的能量密度的理論上限能達到700Wh/kg,而做到300Wh/kg是很容易的事情。固態(tài)電池的能量密度基本高出液態(tài)三元鋰電池一倍。
2、質(zhì)量輕、體積小。使用固態(tài)電解質(zhì)后,固態(tài)電池的結構與液態(tài)鋰電池已經(jīng)不同,可以直接用金屬鋰做負極,而不是像三元鋰電池一樣用嵌鋰的石墨做負極。這這樣可以明顯減輕電池的重量,也間接提升了電池的能量密度;在三元鋰電池中,需要使用電解液和隔膜,二者能占電池體積的40%。而如果用固態(tài)電解質(zhì)替代電解液,電池正負極之間的距離能夠大幅縮小,這樣可以大大減小電池的體積和質(zhì)量。
3、更安全。固態(tài)電池使用脆性的陶瓷材料,厚度下降到微米級后可以彎曲,材料會(huì )變得有柔性。同時(shí)全固態(tài)動(dòng)力電池在輕、薄化后安全性也會(huì )有明顯的提高,能夠避免三元鋰電池在大電流工作時(shí)析出的鋰枝晶刺破薄膜而導致的自燃和爆炸。
目前固態(tài)電池的技術(shù)路線(xiàn):
1、固態(tài)聚合物
隨著(zhù)液態(tài)聚合物的發(fā)展,固態(tài)聚合物電池的技術(shù)也不斷進(jìn)步,固體聚合物電解質(zhì)(SPE)由聚合物骨架和鋰鹽組成,聚合物的單體中含有O、N等原子,能和陽(yáng)離子形成高分子鹽?,F在被廣泛研究的固態(tài)聚合物電解質(zhì)(SPE)有含鋰離子的陶瓷、玻璃等無(wú)機材料。固體電解質(zhì)不需要隔膜,所以需要有一定的機械穩定性。
最近幾年在材料分析、聚合物骨架設計調控、新型鹽、單體和粘結劑的研究方面都有了進(jìn)展。目前先進(jìn)的合成和加工方法、開(kāi)發(fā)界面和相間層的調控技術(shù)十分關(guān)鍵,實(shí)現SEI和CEI層的控制對于更持久、成本低、可持續、工業(yè)化的電池生產(chǎn)過(guò)程至關(guān)重要。
2、氧化物薄膜
薄膜電池厚度可達微米等級,曾被視為醫療及穿戴市場(chǎng)的最佳解決方案,但其類(lèi)似半導體濺鍍式生產(chǎn)工藝,設備費用高昂,對環(huán)境要求極高,因此量產(chǎn)不易且成本十分高昂。氧化物薄膜電池的量產(chǎn)商用化路程尚待觀(guān)察。
3、硫化物
硫化物體系的特點(diǎn)是具有較高的電導率,部分電解質(zhì)可達到接近液態(tài)電解液的量級。但缺點(diǎn)在于穩定性不好。由于硫化物電解質(zhì)對正極的適配性差,而且對水和空氣高敏感,反應有可能產(chǎn)生有毒物質(zhì),另外氧化和還原的穩定性也偏低,導致硫化物體系制作工藝復雜、投放資源極高。
4、氧化物
氧化物包含NASICON、LISICON、Garnet等幾類(lèi)無(wú)機氧化物,該體系整體的特點(diǎn)為較高的電化學(xué)穩定性、機械強度、高窗口電壓,可在一般大氣環(huán)境下以相對低廉的工藝設備及廠(chǎng)務(wù)設施生產(chǎn)。整體的缺點(diǎn)在于界面問(wèn)題突出,電導率相對較低,大部分體系柔性有限顯著(zhù)提升了電池制造的難度。
電池企業(yè)紛紛布局固態(tài)電池
近兩年,隨著(zhù)電動(dòng)車(chē)行業(yè)的發(fā)展,固態(tài)電池量產(chǎn)的呼聲越來(lái)越高。國內企業(yè)也紛紛開(kāi)始投資建設固態(tài)電池生產(chǎn)線(xiàn)。目前市場(chǎng)上有固態(tài)電池技術(shù)儲備的有清陶能源、寧德時(shí)代、贛鋒鋰業(yè)、輝能科技等公司。其中布局固態(tài)電池發(fā)展規劃如下:
輝能科技:
輝能科技成立于2006年,在2013年實(shí)現了固態(tài)鋰電池的商業(yè)化量產(chǎn),早期應用于消費電子領(lǐng)域,近年來(lái)重點(diǎn)布局電動(dòng)汽車(chē)領(lǐng)域。
輝能科技同時(shí)提供固態(tài)鐵鋰和固態(tài)三元兩種產(chǎn)品方案。針對高續航的高端車(chē)型,提供兼顧安全性和能量密度的固態(tài)三元方案,針對不追求續航的平價(jià)車(chē)型,則提供固態(tài)鐵鋰+風(fēng)冷的方案,可以實(shí)現更簡(jiǎn)化的設計和更低的成本,其固態(tài)鐵鋰系統成本可低至85美元/kWh。
在產(chǎn)能規劃及布局上,在臺灣輝能科技已經(jīng)于2017年建成了40MWh的中試線(xiàn),并實(shí)現自動(dòng)化的卷式生產(chǎn)。2019年,輝能科技與蔚來(lái)合作,為蔚來(lái)生產(chǎn)“MAB”固態(tài)電池包。2020年預計完成1GWh固態(tài)電池產(chǎn)線(xiàn)的試車(chē),2021年開(kāi)始量產(chǎn),2023年全固態(tài)電池試產(chǎn)。
輝能結合車(chē)企和零部件企業(yè)在產(chǎn)業(yè)鏈上的價(jià)值分工、與地方政府的政策和資金支持、再搭配輝能的電池技術(shù),可以籌劃建立固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)集群。預計到2025年將建成35GWh固態(tài)電池產(chǎn)能。此外,還將進(jìn)一步規劃全球產(chǎn)能布局。
寧德時(shí)代:
2016年,寧德時(shí)代正式宣布在硫化物固態(tài)電池上的研發(fā)路徑。目前容量為325mAh的聚合物鋰金屬固態(tài)電池能量密度達300Wh/kg,可實(shí)現300周循環(huán)以容量保持率82%。全固態(tài)電池還在開(kāi)發(fā)中,預計2030年后實(shí)現商品化。
寧德時(shí)代表示目前全固態(tài)電池還在開(kāi)發(fā)中,也制作了樣品,但要實(shí)現商品化,恐怕要到2030年以后。
國軒高科:
2017年,國軒高科開(kāi)始著(zhù)手研發(fā)固態(tài)電池及固態(tài)電解質(zhì)。2018年3月,宣布半固態(tài)電池技術(shù)目前已處于實(shí)驗室向中試轉換階段。2019年,推出半固態(tài)電池的試生產(chǎn)線(xiàn)。預計2022年開(kāi)始進(jìn)行固態(tài)電池技術(shù)的迭代升級,生產(chǎn)高安全固態(tài)電池;2025年后生產(chǎn)出能量密度超過(guò)400Wh/kg、循環(huán)800次的全固態(tài)電池。
清陶新能源:
清陶新能源是國內較早開(kāi)展全固態(tài)鋰電池技術(shù)研發(fā)的團隊之一,由清華大學(xué)南策文院士團隊創(chuàng )辦,在固態(tài)鋰電池領(lǐng)域申報的專(zhuān)利已近100項。目前,清陶能源開(kāi)發(fā)的全固態(tài)電池,單體能量密度可達到430Wh/kg,量產(chǎn)階段可達到300Wh/g以上。
2018年11月,清陶新能源建成的全國首條固態(tài)鋰電池產(chǎn)線(xiàn)正式投產(chǎn),產(chǎn)能規模為0.1GWh,總投資1億元,已經(jīng)量產(chǎn)出第一批固態(tài)電池產(chǎn)品,目前可日產(chǎn)1萬(wàn)顆電芯,產(chǎn)品主要應用于特種電源、高端數碼等領(lǐng)域。
2019年7月,清陶新能源年產(chǎn)10GWh固態(tài)鋰電池項目在江西省宜春市簽約。該項目將分兩期建設,總投資約55億元。其中項目一期投資5.5億元,將建設年產(chǎn)1GWh的固態(tài)鋰電池項目,計劃今年年底投產(chǎn);項目二期投資49.5億元。
贛鋒鋰業(yè):
2017年,贛鋒鋰業(yè)與中科院寧波材料所的許曉雄團隊合作,正式開(kāi)始固態(tài)電池板塊研究。2018年,固態(tài)電池的研發(fā)取得新突破,同年8月份正式啟動(dòng)2億Wh固態(tài)鋰電池中試生產(chǎn)線(xiàn)建設項目。
2018年6月,贛鋒鋰業(yè)第一代固態(tài)鋰電池單體容量已達到10Ah,能量密度大于240Wh/kg,可實(shí)現1000次循環(huán)后容量保持率大于90%,同時(shí),電池單體具備5C倍率的充放電能力,目前電池研制品已通過(guò)第三方機構安全檢測。
2019年1月,完成1.5億美元D輪融資,主要投資方為軟銀中國資本。2019年8月,發(fā)布2019年半年度報告,第一代固態(tài)鋰電池研制品通過(guò)多項第三方安全測試和多家客戶(hù)送樣測試。2019年11月,年產(chǎn)億瓦時(shí)級第一代固態(tài)鋰電池研發(fā)中試生產(chǎn)線(xiàn)已建成試產(chǎn),不久將正式投產(chǎn)。
衛藍新能源:
衛藍新能源成立于2016年,目前完成了300Wh/kg以上高鎳三元正極的混合固態(tài)電池設計開(kāi)發(fā),已經(jīng)給多家國際國內整車(chē)廠(chǎng)送樣測試,評價(jià)結果良好,成功通過(guò)針刺、擠壓、過(guò)充、短路等濫用試驗,循環(huán)壽命達到1200次以上。
目前衛藍新能源在固態(tài)電池復合正極、固態(tài)電解質(zhì)、隔膜和負極等核心材料和技術(shù)方面都有深入研究并獲得了多項專(zhuān)利。2018年衛藍獲得了國高新和村高新認證,也是科學(xué)院科技成果轉化的特等獎項目。
2017-2019年衛藍新能源掌握原位固態(tài)化的工程工藝,初步完成核心技術(shù)體系,形成知識產(chǎn)權體系。2019年3月29日,衛藍新能源固態(tài)電池一期項目落地,投資1.8億元,建成后預計形成年產(chǎn)1億瓦時(shí)固態(tài)電池的生產(chǎn)規模。
對鋰電行業(yè)的影響
蔚來(lái)本次發(fā)布的ET7所搭載固態(tài)電池其實(shí)是半固態(tài)電池,只是固液態(tài)過(guò)渡技術(shù)。半固態(tài)電池所采用的固液電解質(zhì)相較于液態(tài)電解質(zhì)提升了安全性能,但固態(tài)物質(zhì)的離子電導率低于液體,因此固液電解質(zhì)的鋰離子電導率可能會(huì )有所下降,帶來(lái)倍率性能的下降。
對于隔膜環(huán)節,半固態(tài)電解質(zhì)在有效阻隔正負極接觸方面仍有失效風(fēng)險,因此仍需要隔膜。對于負極材料環(huán)節而言,硅碳負極本就是負極材料企業(yè)的技術(shù)儲備之一;對于電解液環(huán)節而言,僅是物理形態(tài)的改變,原有溶質(zhì)和溶劑技術(shù)并未發(fā)生重大改變。即使半固態(tài)電池規?;慨a(chǎn),預計對現有鋰電產(chǎn)業(yè)不會(huì )形成太大沖擊。
而全固態(tài)電池在理論上仍有很多難題,一是常溫下固體電解質(zhì)的鋰離子電導率低,二是固體電解質(zhì)與電極材料之間的固相界面阻抗大。此外,新技術(shù)因為材料體系的更新、生產(chǎn)工藝不成熟度原因,成本降低還需要一段時(shí)間。因此,全固態(tài)電池在倍率性能、成本等方面競爭力不強,產(chǎn)業(yè)化仍需時(shí)日。
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